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化学电源本原

化学电源

  化学电源基础_工学_高等教育_教育专区。化学电源基础 1 化学电源——电池 ? 将化学反应产生的能量直接转变为电能的 装置叫做化学电源(电池) ? Electrochemical power source, battery, cell

  化学电源基础 1 化学电源——电池 ? 将化学反应产生的能量直接转变为电能的 装置叫做化学电源(电池) ? Electrochemical power source, battery, cell ? 手电筒中用的干电池和汽车蓄电池是两种 在外形上和使用上都不相同的电池,可是 它们都靠各自内部的化学变化向外提供电 能,所以我们称它为化学电源。 ? 研究化学电源工作原理和制造技术的一门 学科称为化学电源工艺学。 2 生活中的电池 锌锰电池(Zn-MnO2) 镉镍电池(Cd-NiOOH) 铅酸电池(Pb-acid) 金属氢化物-镍电池(MH-NiOOH) 氢镍电池(H2-NiOOH) 锌镍电池(Zn-NiOOH) 锌-氧化银电池 锂电池 锂离子电池 金属-空气电池 燃料电池 Fuel Cell 3 其他电池 ? Zn(Cd)-HgO电池: ? 聚合物电池 ? 钠硫电池:1.78~2.08V。比能量高,~ 300℃,电力调峰 ? 热电池:储存寿命长、激活时间短, 400~600oC ? 锌溴电池 ? 液流电池:大规模储能 ? 其他新型电池 4 化学电源特点 ? 1. 既能释放能量,又能贮存能量 能量贮存器,能量转换器 ? 2. 能量转换效率高,无噪音 21世纪全新的高效、节能、环境友好的发电方式之一 ? 3. 电流、电压、容量和几何尺寸可调 扣式电池几个毫安时,潜艇电池288块大型铅酸电池,每只 8000安时,重1吨。微型电池可制作在电路板上 5 ? 4. 便于携带,使用简便 太阳能电池对使用环境也有要求:光线. 能经受各种环境的考验(如冲击、震动 、旋转)。 导弹发射,车辆振动,耐高加速度、耐振动、耐旋转, 真空环境中也可工作 ? 6. 工作温度范围宽 ? 7. 维护方便 -40℃~60℃ 6 电池应用 ? 应用于国民经济的各个部门 ? 海:潜艇、航标、鱼雷、轮船。 ? 陆:电信、电站、车辆起动与照明、家用电器、玩具、 应急灯、收录音机、计算器、手机、UPS、新能源储能。 ? 空:飞机、火箭、导弹、人造卫星、宇宙飞船、制导武 器、智能武器 ? 地下:矿灯、地下应急设施 7 1 化学电源发展历史 ? 巴格达电池(2000年前) ? 1936年巴格达考古发现 ? 向陶瓶内倒入一些酸或碱水,便 可以发电,推测为电池 ? 在巴格达近郊,继发现古电池之 后,还陆续发现许多电镀物品 8 1786年 伽伐尼现象“动物电” ? 1737~1798 ? 意大利医生和 动物学家 9 伏打序列与伏打电堆 ? 意大利著名物理学家, 1745~1827 ? 1793年,提出“金属电” ? 两种金属 ? 1796年,第一类导体与第二类导体 ? 1797年,根据各种金属接触的实验结果,伏打列出了 “锌-铅-锡-铁-铜-银-金”的次序,这就是著 名的伏打序列。其中两种金属相接触时,位于序列前 面的都带负电、后面的带正电。 ? 1800年,伏打电堆 10 ? 伏打电堆的促进了电学的发展:欧姆 定律,电磁学,电动机,发电机 ? 1800年,利用电池电解水实验:氢气 和氧气 ? 1834年, 法拉第电解定律:电与化 学反应的定量关系 ? 1836年, 丹尼尔电池 ——第一种实用性电池 11 200多年中,化学电源的重要进展 ? 1859年法国科学家Plante发明了铅酸蓄电池(这是世界上 第一个可充电池) ? 1868年法国科学家勒克朗谢(Leclanche)研制成功锌锰干 电池。 ? 1889年瑞典的Junghet(雍格纳):镉镍蓄电池 ? 1901年美国爱迪生:Fe-Ni蓄电池。 12 ? 发电机的出现使得电池的发展受到抑制, 20世纪四十年代以后,化学电 源工业得到迅速发展。 ? 40年代,中性锌-空气电池、锌-银电池(法国安德烈)、锌-汞(美国茹滨) ? 50年代:碱性锌锰电池 ? 60年代:燃料电池 阿波罗飞船 ? 70年代:各种锂电池 ? 80年代:氢镍蓄电池 ? 90年代:锂离子电池 ? 二十一世纪:新型绿色环保电池(金属氢化物镍蓄电池、锂离子蓄电池、 无汞碱性锌锰电池和可充碱锰电池、燃料电池、聚合物锂电池或锂离子 蓄电池。 13 电池发展的推动力量: ? 1)电池的发展和军事工业的发展密不可分 ? 航天技术:Ni-Cd,Ni-H,燃料电池 ? 卫星火箭:锌银电池,航天部有两个厂:贵州,上海 ? 潜艇:铅酸电池,481,德国212潜艇:燃料电池 ? 地雷:感应式地雷,贮存寿命长 ? 单兵系统 ? 2)20世纪90年代的发展主要是电子通讯工业的推动:手机、通讯基站、 MP3、MP4等 ? 3)电动汽车与新能源储能对电池是一个巨大的推动。EV,HEV,863节能 与新能源汽车重大专项,十城千辆工程,财政补贴 14 ? 4 )新材料的发展也促进了电池的发展: MH , LiC6 、 SOFC中的高温密封材料等 ? 5)资源 ? 6)环境 用户对化学电源的要求:高比能量,高可靠性,长寿命 ,无污染 15 2 电池的分类(电解液类型) ? 酸性电解液电池 acid battery ? 碱性电解液电池 ? 中性电解液电池 ? 有机电解质溶液电池 ? 固体电解质电池 ? 熔融盐电解质电池 ? 聚合物电解质电池 alkaline battery neutral battery organic electrolyte battery solid electrolyte battery melton electrolyte battery polymer electrolyte battery 16 电池的分类(电池形状) ? ? ? ? ? 圆柱式电池 cylindrical/ round battery 扣式电池 button/coin battery 方形电池 prismatic battery 纸式电池 paper battery 微电池 microbattery 微电池与微芯片、 微电子机械系统 集成设计。 纸 电 池 17 3 化学电源的工作原理 化学电源是化学能直接转换成电能的装置。 22 化学电源内部的电势变化 负 极 双电层 正 极 双电层 Charge discharge 23 化学电源要实现将化学能直接转化为电 能必须具备的条件: ? (1)化学反应必须是氧化还原反应,而且氧化 和还原过程必须分隔在两个空间进行 ? (2)氧化还原反应发生时电子必须经过外线 几个概念: ? 成流反应:Current Producing Reaction 电池工作时,电极上发生的产生电能的电化学反应 ? 活性物质:Active Material / Mass 电极上能够参加电化学反应、释放电能的物质 25 几个概念: ? 正极:Positive Electrode ? 负极:Negative Electrode ? 阴极:Cathode ? 阳极:Anode 电池电极 放电 充电 正极 负极 阴极 阳极 阳极 阴极 26 4 电池的组成 27 电池的组成 组成: 离子导体,传递正负极间电荷 正极 电极 隔 膜 电解液(电解质) 外壳 负极 防止正负极活性物质接触造成内部短路,对离子运动阻力小,电子绝缘体 28 (1)电极 (electrode) ? 电池的核心 ?活性物质: 电极中参加成流 反应、产生电能的物质。 ? 导电骨架: 传导电子,使电 流分布均匀;支撑活性物 质。 29 活性物质 (active material / mass) ? 对活性物质的要求: ? 电化学活性高;ΔG0,i0大 ? 组成电池电动势高: 正极活性物质电势尽可能正 负极活性物质电势尽可能负 ? 质量比容量和体积比容量大 电化当量,密度 ? ? ? ? 在电解液中化学稳定性好 电子导电性好 资源丰富,价格便宜 环境友好 30 常用活性物质 ? 活性物质存在形式: ? 一般为固体(Zn、PbO2等),也有气体(H2、O2)、液体 (SO2)或浆料(ZnO) ? 常用活性物质种类: ? 正极活性物质: 一般为电极电势较高的金属氧化物、氯化物、氟化物、硫化物 等。 如:MnO2, PbO2, O2, AgO, NiOOH ? 负极活性物质: 一般为电位较低的金属如:Zn, Pb, H2, Li, Cd 31 集流体/导电骨架 current collector /conducting matrix ? 对导电骨架的要求: ? 导电性好 ? 机械强度高 ? 加工性好 ? 化学稳定性和电化学稳定性好 ? 成本、资源、环保 常用导电骨架材料:Pb、Ni、钢、Al、Cu、Ag 32 (2)电解质 (electrolyte) 电解质的作用: ?正负极间传递电荷,溶液导电; 正极:2NiOOH+2H2O+2e-→Ni(OH)2+2OH负极:Cd+2OH-→Cd(OH)2+2e- 离子导电,可 减少用量 ?参加电极反应。 ?正极:PbO2+3H++HSO4-+2e-→PbSO4+2H2O 负极:Pb+HSO4-→PbSO4+H++2e- 反应需要 大量电解液 33 电解质的要求: ? 电导率高,溶液欧姆压降小;(对固体电解质, 离子导电性好,电子绝缘;) ? 化学性质稳定,不与活性物质发生反应; ? 电化学稳定窗口范围宽; ? 沸点高、冰点低,使用温度范围宽。 ? 无毒无污染、成本 34 电解质分类 ? 按形态可分为液态、固态、胶态电解质。 ? 液体电解质可分为水溶液和非水溶液。 ? 液体电解质:溶质和溶剂。 ? 溶质作用为无机盐,在溶剂中电离出阴阳离子 在正负极之间起传递电荷的作用。 ? 溶剂起到使溶质电离的作用。 35 (3)隔离物 (separator):隔膜、隔板 ? 形状:薄膜、板材、棒材等 ? 作用:防止电池正负极接触,内部短路,同时吸蓄电解液。 ? 要求: ? ? ? ? 孔径、孔隙率,孔隙的均匀分布 电解质离子运动阻力小; 电子的良好绝缘体; 良好的机械强度和抗弯曲能力:抗拉、阻止电极上脱落的活 性物质微粒;阻止枝晶的生长穿透; ? 化学稳定性好:耐电解液腐蚀,耐氧化、耐还原 ? 胀缩率 36 ? 资源、成本、环保 化学电源用隔膜 37 (4)外壳 (case / can / container) ? 外壳:电池的容器。 ? 外壳的要求: ? 机械强度高 ? 耐振动 ? 耐冲击 ? 耐腐蚀 ? 耐温差 ? 只有锌-锰干电池是锌电极兼作外壳。 38 5 化学电源的电性能 5.1电池的电动势 electromotive force 电池在开路条件下,正、负两极间的平衡电极电位之差 aA+b B = e E+ f F Equilibrium Electrode Potential E ? ? ?? 0 ? ? 不同体系电池具有不同的特征值 ΔG=-nFE ? 电池的电动势只和参与化学反应的物质本性、电池的反应条件 (即温度)及反应物与产物的活度有关,而与电池的几何结构、尺 寸大小无关。 39 e f RT ? ? 0 F E?E ? ln E a b nF ? A ?B 0 ? ? 吉布斯-亥姆霍兹方程式:电池电动势 与反应焓变的关系: ?H ?E E?? ? T ( )P nF ?T ? 结合ΔG=ΔH-TΔS , ΔG=-nFE,可以得到电动势温度系数: ? ? 等温条件下,可逆反应的热效应为: ( ?E ?S )P ? ?T nF mV/ ℃ ?E QR ? T ?S ? nFT ( ) P ?T ? 温度系数:铅酸电池+0.3 mV/ ℃ ,镉镍电池-0.5 mV/ ℃ 40 5.2 电池的开路电压 open circuit voltage ? 电池的开路电压是两极间所联接的外线路处于开路 时,两极间的电极电势之差 ? 如果电池的正、负极都处于热力学平衡状态,那么 开路电压就应等于电动势 ? 开路电压总小于电动势, 锌-空气电池的电动势1.646V, 实际的开路电压为1.4~ 1.5 V ? 开路电压与电动势区别: 平衡电极电势①与外界没 有电子交换;②电极上氧化还应和还原反应是可逆 的,反应速率相等 41 5.3标称电压nominal voltage ? 用以表示或识别一种电池或一个电 化学体系的适当的电压近似值。 ? 电池的特征值, 也叫额定电压 42 43 5.4电池的内阻(internal resistance) ? 电池的内阻R内又称全内阻,是指电流流 过电池时所受到的阻力 欧姆内阻(ohmic resistance) 极化电阻(polarization resistance) R内=RΩ+Rf 44 电池欧姆内阻(ohmic resistance) ? 欧姆电阻包括电极本身的电阻,电解质溶液的电 阻和隔膜电阻(离子通过隔膜微孔时受到的阻力) ? 欧姆电阻造成的电压损失与通过电池的电流强度 成正比,符合欧姆定律的关系 45 欧姆内阻的影响因素: ? 物质特性:颗粒大小、形状、晶型 ? 电极物料组成:导电剂、添加剂、粘接剂 ? 电极结构:尺寸、基体、活性物质与电极结合 ? 电解液:种类、浓度 ? 隔膜:种类、孔率、孔径 ? 电池结构:卷绕、叠片,正负极间距离、电池尺寸 ? 制造工艺: ? 荷电状态: ? 温度: 46 极化电阻:polarization resistance ? 电化学反应中电极极化所相当的电阻,包括电化学 极化和浓差极化所引起的电阻。 ? 一个电极的极化电阻随通过该电极的电流密度的增 加而增加,并不遵守欧姆定律。 ? 极化内阻不是常数,既随放电时间的变化而变化, 也随放电制度的变化而变化。 ? 在同样电流密度下,不同电极的极化值可以有很大 的差别,这取决于电极的特性、电极结构,而且与 温度,电解液温度、电极结构等多种因素有关。 47 电池内阻的测量方法 ?锌锰电池内阻表示方法: 短路电流法short circuit current ?国家标准中规定的电池内阻测量方法 1. 交流法: 对电池施加频率为 1.0kHZ ± 0.1kHz 的交流电流 Ia 时间 1s~5s,测量此时间内的交流电压Ua,则Rac=Ua/Ia 2.直流法:电池以电流I1恒流放电,测量放电至10s末时的负载电 压U1。然后立即将放电电流增加电流I2,测量和记录放电至3s末时的 负载电压U2。电池的直流内阻Rdc按下式计算:Rdc=(U1-U2)/(I2-I1) ?欧姆内阻测量常用交流法:交流阻抗方法、方波电流方 法 48 5.5 电池的工作电压 (working/operating/on-load/discharge voltage) ? 电池的工作电压又称负载电压、放电电压。是指有 电流流过外电路时,电池两极之间的电势差。 ? V = E - IR内= E -I(RΩ+Rf) ? 放电电压随时间变化: ? 放电曲线discharge curve 49 放电制度: (1)放电方式 ?恒电阻放电 (constant load/resistance) ?恒电流放电 (constant current) ?恒功率放电 (constant power) 50 (2)放电电流——放电率,放电速率 ?放电电流:A ?时率(Hourly Rate):t ? 以一定的放电电流,放完额定容量所需的小时(t) ,t=C/I ? 是以放电时间的长短,来表示电池放电速度。 ? 放电时率越大,放电电流越小 ?倍率(C rate):x ? 指电池放电电流的数值为额定容量数值的倍数。 xC ? 放电倍率越大,放电电流越大 ?时率与倍率关系:x=1/t ?如果电池容量为3Ah,实际放电电流为6A,则用时率形式和 用倍率形式如何表示? 12:30 51 ? 不同放电体系,放电性能有很大差别,高倍率电池 Zn/AgO,低倍率电池锌锰干电池 ? 同一电池体系,不同电极和电池结构,适用不同倍 率 ? ? ? ? ? 区分原则: 低倍率放电:I0.5C 中倍率放电:0.5CI3.5C 高倍率放电:3.5CI7C 起高倍率放电:I7C 量纲性错误 C是容量,单位Ah I 是电流,单位A It=C/1 I=n· It 52 (3)终止电压end-of-discharge voltage; final voltage; cut-off voltage; end-point voltage ? 电压下降到不宜再继续放电的最低工作电压称为终止 电压。 ? 规定值:考虑电池充分利用,考虑用电设备需求,并 且根据放电温度、放电电流而变化 53 (4)放电温度 温度越低,工作电压下降越快,原因:温度越低,离子运动速 度越慢,欧姆电阻增加,同时温度降低,电化学极化和浓差极 化也将增大,所以放电曲线 Voltage(V) 50℃ 0℃ -30℃ 20℃ -10℃ 10℃ -20℃ 3.2 3 2.8 2.6 2.4 2.2 0 2 4 Discharge_Capacity(Ah) 6 8 10 12 54 14 5.6电池的容量capacity与比容量specific capacity ? 电池的容量是指在一定的放电条件下可以从 电池获得的电量, 单位常用安培小时(Ah)表示。 ? 必须指明放电制度:电流、终止电压、温度 ? 1A· h=1000mA· h=3600A· s=3600库仑 理论容量 实际容量 额定容量 55 理论容量(C0):theoretical capacity 56 电化当量 electrochemical equivalent 每放出1 Ah 电量所需要的活性物质质量 K= M 26.8n ( g/Ah ) ? 电极的理论容量与活性物质质量和电化当量有关。 ? 理论容量的大小与活性物质的质量成正比,与该物质 的电化当量成反比。 ? 常用电池物质的电化当量:Pb—3.87,Li—0.259, Cd—2.10, Zn—1.22,PbO2—4.45, MnO2—3.22, NiOOH—3.42, 57 实际容量(C实) Measured capacity ? 电池的实际容量是指在一定放电制度下,电池实际 输出的电量 恒电流放电时 C实 = I t 恒电阻放电时 1 C实 = ?0 Idt = t R ? Vd t 0 t 恒功率放电时 58 活性物质的利用率 utilization (ratio/rate/percent) ? 利用率的计算方法 m —活性物质的实际质量,g m0—按电池的实际容量根据法拉第定律 计算出的物质量,g C实 —活性物质的实际容量,mAh/g C0 —按电池的实际容量根据法拉第定律 计算出的容量,mAh/g 59 活性物质利用率的影响因素 ? ? ? ? ? ? ? ? 物质形态:颗粒大小、形状、晶型 电极物料组成:导电剂、添加剂、粘接剂 电极结构:尺寸、基体、活性物质与电极结合,孔隙 电池结构:卷绕、叠片,极间距、电池尺寸 电解液:种类、浓度、数量 隔膜:种类、孔率、孔径 制造工艺: 放电制度:电流、终止电压、温度 60 额定容量(C额) rated capacity ? 国家标准或行业标准规定,设计和制造电池时, 保证电池在一定的放电条件下 ( 温度、放电制度 ) 应该放出的最低容量。 C理C实C额 ? 三个容量值之间的关系? ? 如果电池正极容量3Ah,负极容量3.3Ah,电池容 量是多少? 容量控制电极 61 比容量specific capacity ? 单位质量或单位体积电池所给出的容量称为质 量比容量或体积比容量 ? 用于比较不同电池 质量比容量:Cm=C/m (Ah/Kg) Specific capacity by weight / mass Gravimetric capacity 体积比容量:Cv=C/V (Ah/L) Specific capacity by volume Volumetric capacity Capacity density 62 5.7电池的能量energy 与比能量specific energy ? 能量是指电池在一定的放电制度下,对外做功所输 出的(电)能量,通常用W表示,其单位为Wh ? 理论能量:假设电池在放电过程中始终处于平衡状 态,其放电电压始终保持其电动势的数值。电池活 性物质的利用率为 100 % ,则此时电池应该给出的 能量为理论能量W0 W0 = C0· E ? 可逆电池在恒温恒压下所作的最大有用功。 W0 = -ΔG = -nFE = C0· E 63 实际能量(W) ? 电池在一定的放电条件下所实际给出的电能量 ? 在数值上它等于实际容量和平均工作电压的乘积。 W = C· U平 ? 实际电池放电时,UE,η100%,所以WW0 64 比能量 ? 比能量是指单位质量或单位体积的电池所放出的能量 ? 体积比能量(能量密度energy density) :单位体积电池所给出的( 电)能量 Wh/m3 ? 质量比能量:单位质量电池所给出的(电)能量 Wh/kg 65 理论比能量: 通常只说质量比能量 Wh/kg C0 E W0 = G0 ? 只包含所有参加反应的物质,电池的理论比能量没有包 括电池中的惰性物质 ? 电化当量:K正极物质,K负极物质,K电解液, 66 例子: Pb ? PbO2 ? 2H2SO4 ? 2PbSO4 ? 2H2O ? 电化当量:3.866+4.463+3.659=11.988 g/Ah ? 电池的标准电动势 E=2.044V W 0 质量 1000 ? ? 2.044 ? 170.5 Wh/kg 11.988 67 实际质量比能量 W 实际 C ? U 平均 ? G 实际电池中: ?非活性物质 ?过剩的活性物质质量 ?工作电压小于电动势 W实 ? K E ? KC ? K m ? W理 电压效率:K E ? V ?100% E C 容量效率:K C ? 实 ?100% C理 质量效率:K m ? m ?100% G 68 (活性物质利用率) 几种电池的实际比能量与理论比能量 电池体系 铅酸电池 镉镍电池 铁镍电池 锌银电池 锌锰干电池 实际比能量W 理论比能量W0 /(W· h/kg) /(W· h/kg) 10~50 15~40 10~25 60~160 10~15 170.3 214.3 272.5 487.5 251.3 W/W0 0.06~0.29 0.07~0.19 0.04~0.09 0.12~0.33 0.04~0.06 碱性锌锰电池 锌空气电池 30~100 100~250 274.0 1350 0.11~0.36 0.07~0.19 69 5.8电池的功率power与比功率power density ? 电池的功率:指在一定放电制度下 , 单位时间内电池 所输出的能量,单位为瓦(W)或千瓦(kW)。 ? 比功率:单位质量或单位体积电池输出的功率。 ? 质量比功率W/kg,体积比功率W/L。 ? 功率、比功率是化学电源的重要性能之一。它表示电 池放电速率的大小,电池的功率越大,意味着电池可 以在大电流或高速率下放电。 70 W理 C理 ? E It ? E P理 ? ? ? ? I ?E t t t W I ? t ?U P实 = = ? I ?U t t ? ? ? ? ? 实际功率:P= IU = I(E – IR内) = IE - I2R内 对I微分: dP/dI=E - 2IR内= 0 并令dP/dI=0 E = I(R内 + R外) 当R内=R外时,电池输出功率最大。 71 72 5.9电池的储存性能与自放电self discharge ? 储存性能是指电池开路时,在一定的条件下(如温度、 湿度等)贮存时容量自行降低的性能。也称自放电。容 量下降率越低,即贮存性能越好。 ? 储存性能指存放时间,自放电指容量降低 ? 锂离子电池:~5%/月 ? 镍氢电池:~30%/月 73 自放电的原因: ? ①自放电主要发生在负极:腐蚀微电池 Zn ? 2e? ? Zn2+ 0 ?Zn 2+ 2H + +2e ? ? H 2 ? O2 +4H+ +2e? ? 2H2O ? /Zn 0 H + /H 2 2 2 ? ?0.76V ?0 0 ?O /H O =1.23V ? ②正极上也存在自放电 PbO2 ? Pb ? 2H2SO4 ? 2PbSO4 ? 2H2O ? ③正极物质从电极上溶解,会在负极还原引起自放电。 锌银电池中:AgO在7mol/L的KOH溶液中溶解度2.4×10-4mol/L ? ④杂质的氧化还原反应引起正负极活性物质的消耗。 74 自放电的表示方法 1. 自放电速率:单位时间内容量降低的百分数 x% ? C前 ? C后 C前 ? t ? 100% 2. 搁置(储存)寿命shelf life:电池搁置到容量降低至某规定容量时 的时间 ? 干搁置寿命:电池在生产时不注入电液而贮存的,如贮备电池 ? ? 湿搁置寿命:电池在制造时已加入电液而贮存,如锌锰干电池 对于蓄电池:荷电保持能力 75 ? 降低电池自放电的措施 ? 1 采用高纯度原材料。 ? 2 在负极中加入高氢过电位金属,如Hg、Cd、Pb等。 ? 3 在电极或电解液中加入缓蚀剂,减少自放电反应发 生。 ? 4 低温贮存。 76 5.10 二次电池的循环寿命cycle life ? 蓄电池经历一次充电和放电,称一个循环cycle(周期) ? 在一定的放电制度下,电池容量降至规定值之前,电 池所经受的循环次数,称为循环寿命。 ? 循环寿命最长的是镉镍蓄电池:1000~几千次 ? 启动型铅酸: ? 氢-镍蓄电池 ? 二次锂离子电池 ? 锌-银 300~500次 500~1000次 1200次 40~100次 77 影响蓄电池循环使用寿命的主要因素有: ? 1 活性物质晶型改变,活性降低。 ? 2 充放电过程中,电极活性表面积减小,使真 实电流增大,极化增大。 ? 3 电极上活性物质的脱落或转移。 ? 4 电极材料与骨架发生腐蚀。 ? 5 电池内部短路。 ? 6 隔膜损坏。 78

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