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常睹风险化学品(拾掇版)

化学品

  常见危险化学品(整理版)_化学_自然科学_专业资料。2018 危险化学品安全 目录 01 危险化学品概念 02 危险化学品分类 03 危险化学品 04 实验室安全警示标识 05 实验室防护措施标识 危险化学品概念 ? 01 危险化学品

  2018 危险化学品安全 目录 01 危险化学品概念 02 危险化学品分类 03 危险化学品 04 实验室安全警示标识 05 实验室防护措施标识 危险化学品概念 ? 01 危险化学品概念 《危险化学品安全管理条例》 第三条 本条例所称危险化学品,是指具 有 毒 害、 腐 蚀 、爆 炸 、 燃 烧 、助 燃 等 性 质 , 对 人 体、 设 施 、 环 境 具 有危害的剧 毒化学品和其他化学品。 1 2 具 有 毒 害、 腐 蚀、 爆 炸、 易 燃、 感 染、 放射性等危险特性,在运输、贮存、 生 产 、经营、使 用和处置过程 中,容易造 成 人 身 伤 亡、 财 产 损 毁 或 环 境污染而需 要特别防护的物品。 危险化学品概念 中国化学品分类及标识的演变过程 《危险货物分类和品名编号》 《危险货物品名表》 《常用危险化学品的分类及标志》 ? ? ? ? ? ? ? ? ? 第1类 第2类 第3类 第4类 第5类 第6类 第7类 第8类 第9类 爆炸品 压缩、液化、加压溶解或冷冻的气体 易燃液体 易燃固体、易于自燃的物质、遇水放出易燃气体的物质 氧化性物质、有机过氧化物 有毒和感染性物质 放射性物质 腐蚀性物质 杂项危险物质和物品 危险化学品分类 国际通行的化学品的分类与标记制度 化学品分类与标记全球协调制度( GHS ) The Globally Harmonized System of Classification & Labelling of Chemicals 对化学品危害性的 统一分类 GHS 制 度包括 两 方面内容 对化学品危害信息的 统一公示 危险化学品分类 依 据 GB 13690-2009 《 化 学 品 分 类 和 危 险性公示通则》,按物理、健康或环境危 险的性质共分 3 大类: 1 、 物理危害 (如,易燃液体、氧化性固体等) 2 、 健康危害 (如,急性毒性,皮肤腐蚀 / 刺激) 3 、 环境危害 (如,水生毒性) GHS 制度将化 学品的危害大 致分为 3 大类 危险化学品分类 物理危害 GHS 制度化学品分类 序号 1 2 3 4 爆炸物 易燃气体(包括化学性质不 稳定气体) 易燃气溶胶 氧化性气体 危险种类 序号 9 10 11 12 自燃液体 自燃固体 自热物质和混合物 遇水放出易燃气体的物质或 混合物 危险种类 5 6 7 8 压力下气体 易燃液体 易燃固体 自反应物质或混合物 13 14 15 16 氧化性液体 氧化性固体 有机过氧化物 金属腐蚀剂 危险化学品分类 物理危害 在 物 理 危 害 分 类 方 面 , GHS 制 度 ( 紫 皮 书 ) 与 GB 13690 和 TDG (桔皮书)之间主要差异如下: GHS 分 类更细化 主 要 体 现 在 : GHS 将 TDG 中 的 某 些 危 险类别细化。 GHS 分 类更全面 主要体现在:对同 一危险性的分类, 更加全面。 《联合国关于危险货物运输建议书》 TDG 简称桔皮书 危险化学品分类 健康危险 序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 急性毒性:经口 急性毒性:经皮 急性毒性:吸入 皮肤腐蚀/刺激 严重眼损伤/眼刺激 呼吸或皮肤过敏 生殖细胞致突变性 致癌性 生殖毒性 特异性靶器官系统毒性——一次接触 特异性靶器官系统毒性——反复接触 吸入危险 注:本危险性我国还未转化成为国家标准 危险种类 1 2 序号 环境危险 危险种类 危害水生环境—急性(短期) 危害水生环境—慢性(长期) 危害臭氧层 危险化学品分类 1 、爆炸品 1.1 概念 凡是受到撞击、摩擦、震动、高热或其 他因素的激发,能发生激烈的化学反应, 瞬时产生大量的气体和热量 ,使周围压 力急骤上升,发生爆炸,对周围环境造 成破坏的物品,称为爆炸品。 危险化学品分类 1 、爆炸品 1.2 (化学)爆炸品分类 化学爆炸是由物质发生化学反应引起,按化学组成分为爆炸 性化合物和爆炸混合物,爆炸性化合物含有爆炸性原子团。 常见爆炸化合物 乙炔类化合物 爆炸性原子团 C≡C 举例 乙炔银、乙炔汞 叠氮化合物 雷酸盐类化合物 氯酸或过氯酸化合物 硝基化合物 硝酸酯类 N ≡N N ≡C O-Cl R-NO 2 R-ONO 2 叠氮化铅、叠氮化钠 雷酸汞、雷酸银 氯酸钾、高氯酸铵 三硝基甲苯、三硝基苯酚 硝化甘油、硝化棉 危险化学品分类 1 、爆炸品 事故案例 台湾新北市八仙水上乐园 2015 年 6 月 27 号晚间举办“彩虹 派对”,其间发生粉尘爆炸事故,造成大批游客灼伤, 474 人受伤,重伤 141 人, 11 人死亡。 危险化学品分类 1 、爆炸品 事故案例 2015年8月12日23:30左右,天津滨海新区第五大街与跃进路交叉口的一处集装箱码 头发生爆炸,发生爆炸的是集装箱内的易燃易爆物品。第一次爆炸发生在2015年8 月 12 日 23 时 34 分 6 秒,近震震级 ML约 2.3 级,相当于 3吨 TNT ;第二次爆炸发生在 30秒钟后,近震震级ML约2.9级,相当于21吨TNT。 瑞海公司最近一个月出口量比较大的危险品有硫化钠、硫氰化钠、 爆炸物 氯酸钠、钙、镁、钠,硝化纤维素、硝酸钙、硝酸钾、硝酸铵、氰 是 什 么 ? 化钠等。现场累计存放危化品约3000吨,河北诚信确认700吨氰化 钠存于瑞海仓库。 消防员伤 亡为何如 此之重? 事故发生后,有人分析可能是仓库内危险品遇水爆炸。幸存消防员 对媒体表示,报警未提及危化物等信息,现场指挥员决定先用消防 水炮对未起火的集装箱进行冷却降温。消防第五大队没人活着回来 丨首批消防员喷水15分钟后突然爆炸。 瑞海高管:疑集装罐内物质超标 自燃后引爆硝酸铵 危险化学品分类 1 、爆炸品 1.3 爆炸品危险特性 ① 爆炸时反应速度快,通常在万分之一秒完成; 释放出大量热量,爆炸时气体产物依靠反应热 往往能被加热到数千度; 生成大量的气体,压力往往可达数十万大气压; 敏感度高,遇热、火花、撞击、摩擦等作用极易爆炸; 具有毒害性,有些爆炸品在发生爆炸时产生CO、HCN、CO2、NO2等有 毒或窒息性气体,可从呼吸道、食道、甚至皮肤等进入体内,引起中毒。 ② ③ ④ ⑤ 危险化学品分类 1 、爆炸品 1.4 爆炸品贮存和使用 1 2 必须严格管 理,库房实 行“五双” 制度; 3 保持通风, 远离火种、 热源,防止 阳光直射; 防止摩擦、 撞击和震动。 专库、限量 存储,不得 混存; 危险化学品分类 1 、爆炸品 1.5 爆炸品火灾扑救策略 爆炸品着火可用水、空气泡沫、二氧化碳、干粉等扑灭剂施救,最好的 灭火剂是水。因为水能够渗透到爆炸品内部,在爆炸品的结晶表面形成 一层可塑性的柔软薄膜,将结晶包围起来使其钝感。爆炸品着火首要的 就是用大量的水进行冷却,灭火时应注意防毒。 迅速判断和查明再次发生爆 炸的可能性和危险性,紧紧 抓住爆炸后和再次发生爆炸 之前的有利时机,采取一切 可能的措施, 全力制止再次 爆炸的发生。 不能用沙土盖压 ,以 免增强爆炸物品爆炸 时的威力。 一 二 危险化学品分类 1 、爆炸品 1.5 爆炸品火灾扑救策略 如果有疏散可能,应迅即组 织力量及时疏散着火区域周 围的爆炸物品,使 着火区周 围形成一个隔离带。 扑救爆炸物品堆垛时, 水 流应采用吊射 ,避免强力 水流直接冲击堆垛,以免 堆垛倒塌引起再次爆炸。 三 四 五 灭火人员应积极采取自我 保护措施 ,尽量利用现场 的地形、地物作为掩蔽体 或尽量采用卧姿等低姿射 水;消防车辆不要停靠离 爆炸物品太近的水源。 六 灭火人员发现 有发生再次 爆炸的危险时 ,应立即向 现场指挥报告 ,现场指挥 确认后应 迅速 撤至安全地 带,来不及撤 退时 ,应就 地卧倒。 危险化学品分类 1 、爆炸品 事故案例 2006 年 1 月 21 日,北京大学多氮化合物 爆炸事故,实验人员将多次合成所得的产物 (多氮化合物)装瓶保存,在装瓶过程中有 一小块产物粘在瓶口,当事人用不锈钢匙拨 下粘在瓶口的产物时多氮化合物发生爆炸, 玻璃碎片四处飞溅,将当事人一眼睛的角膜、 脸、腹部和手割伤,耳膜受到巨大的爆炸声 震伤。 危险化学品分类 1 、爆炸品 序号 易制爆危险化学品目录 中文名称 主要的燃爆危险性分类 氧化性液体 ,类别1 氧化性固体 ,类别1 氧化性固体 ,类别1 金属腐蚀物,类别1 氧化性液体,类别1 氧化性固体,类别3 氧化性固体,类别3 氧化性固体,类别2 易燃液体,类别3 1 高氯酸、高氯酸盐及氯酸盐 高氯酸[含酸50%1.1 72%] 1.3 氯酸钠 1.7 2 硝酸及硝酸盐类 高氯酸钠 2.1 2.2 2.5 2.6 3 硝基类化合物 3.1 3.3 硝酸[含硝酸≥70%] 硝酸钾 硝酸钠 硝酸银 硝基甲烷 硝化纤维素 危险化学品分类 1 、爆炸品 易制爆危险化学品目录 主要的燃爆危险性分类 序号 中文名称 4 过氧化物与超氧化物 4.1 过氧化氢溶液 4.4 过氧化钠 4.14 超氧化钠 5燃料还原剂类 5.3 乙二胺 5.4 硫磺 5.5 铝粉[未涂层的] 5.7 金属钠 锌粉或锌尘(发火 5.13 的) 5.15 硼氢化钠 6其他 6.3 高锰酸钾 氧化性固体 ,类别1 氧化性固体,类别1 易燃液体,类别3 易燃固体,类别2 遇水放出易燃气体的物质,类别3 遇水放出易燃气体的物质 ,类别1 自燃固体,类别1;遇水放出易燃气体的物质,类 别1 遇水放出易燃气体的物质,类别1 氧化性固体,类别2 危险化学品分类 2 、易燃液体 2.1 概念 在《化学品分类和危险性公示 通则》( GB 136902009)中,易燃液体是指闪点不高于93℃的液体。易燃液 体的燃烧是通过其挥发的蒸气与空气形成可燃混合物,达 到一定的浓度后遇火源而实现的。 所谓闪点,即在规定条件下,可燃性液体加热到它的 蒸气和空气组成的混合气体与火焰接触时,能产生闪燃的 最低温度。闪点是表示易燃液体燃爆危险性的一个重要指 标,闪点越低,燃爆危险性越大。 危险化学品分类 2 、易燃液体 2.2 易燃液体分类 例如:汽油、乙 醚、丙酮、乙醛、 二硫化碳 例如:甲醇、 乙醇、苯、甲 苯、石油醚 例如:煤油、 医用碘酒、苯 甲醚、氯苯 1 2 3 高闪点液体 低闪点液体 中闪点液体 (闪点-18℃) (-18℃≤闪点23℃)(23℃≤闪点≤61℃) 危险化学品分类 2 、易燃液体 2.3 易燃液体危险特性 高度易燃性、易爆性 1 2 高度流动扩散性(勿敞口 存放) 受热膨胀性 (盛 装容 器应留有5%以上空间) 3 4 强还原性(不能和氧化剂 混存) 静电性 (不能用 塑料 桶盛装) 5 6 多数易燃液体及其蒸气具 有一定的毒害、麻醉性 危险化学品分类 2 、易燃液体 2.4 易燃液体贮存和使用 1 )最好专柜存放(如通风 药品柜) ,阴凉通风,不 得敞口; 2 )使用时轻拿轻放,防止 摩擦撞击 。操作过程中室 内应保持良好的通风,必 要时带防护器具 。 如有头 晕、恶心等症状应立即离 开现场。 危险化学品分类 2 、易燃液体 2.5 易燃液体火灾扑救策略 01 扑救易燃液体火 灾应及时掌握危险特 性(着火液体的品名、 比重、水溶性以及毒 性、腐蚀性、沸溢、 喷溅等危险性),以 便采取相应的灭火和 防护措施; 02 小面积液体火 灾可用干粉、泡沫、 二氧化碳灭火器或 沙土覆盖。发生在 容器内小火情可用 湿抹布等覆盖; 03 扑救毒害性、 腐蚀性或燃烧产物 毒性较强的易燃液 体火灾时必须佩带 防毒面具,采取防 护措施。如有头晕、 恶心等症状应立即 离开现场。 危险化学品分类 2 、易燃液体 事故案例 山东日照市石 大科技有限公司 2015 年 7 月 16 日 7 时 40 分左右 在 进行 1000 立 方米液 化烃 球 罐倒罐 作业 时 发 生泄漏,并引发大火导致爆炸。经过近 24 小时的燃烧后, 明火于 17 日 7 时 24 分被扑灭。企业管理混乱、安全意识 淡漠、严重违规违章等突出问题长期存在。 危险化学品分类 2 、易燃液体 事故案例 2015 年 4 月 6 日 18:56 ,古雷 PX 项目, 33 号腾龙芳烃装置和周 边的常压渣油发生漏油着火事故, 引发装置附近中间罐区三个储罐爆 裂燃烧。 2013 年 7 月 30 日 4 : 35 ,漳州 古雷 PX( 对二甲苯 ) 项目厂区就曾发 生爆炸,一条尚未投用的加氢裂化 管线在充入氢气测试压力过程中, 发生焊缝开裂闪燃。 危险化学品分类 2 、易燃液体 事故案例 2008 年 11 月 16 日 某农业大 学 ( 东区 ) 食品学院大楼发生火灾, 事故原因为酒精遗洒。 某师范大学化学系某实验室, 在做实验时不慎引燃发生火灾 。 兰州某化学实验室,实验员不 小心将装有石油醚的玻璃瓶打翻在 地,石油醚自燃,引燃了旁边的木 头柜,并引燃了与其相邻的仓库。 危险化学品分类 3 、易燃固体、易于自然物品、遇湿易燃物品 凡是燃点较低,遇湿、受热、撞击、 摩擦或与某些物品(如氧化剂)接触后, 会引起强烈燃烧并能散发出有毒烟雾或 有毒气体的固体称为易燃固体。 不包括已经列入爆炸品的物质。 常见易燃固体:磷及其磷的化合物(如红磷、三硫化磷、五 硫化磷)、硫磺、一些金属易燃粉末(铝粉、镁粉)、松香、樟 脑、萘及其衍生物、碱金属氨基化合物。 特别是存放酸性物质的库房不允许混存易燃固体。 发生火灾时可用雾状水、砂土、二氧化碳或干粉灭火剂灭火。 危险化学品分类 3 、易燃固体、易于自然物品、遇湿易燃物品 自燃物质是指凡在无外界火源存在 时,由于氧化、分解、聚合或发酵等原 因,可在常温空气中自行产生热量,并 使逐渐积累,从而达到燃点引起燃烧的 物质。 常见的易于自燃物质:白磷、还原铁、还原镍、煤、堆积的 浸油物、赛璐珞、硝化棉、金属硫化物、堆积植物,以及多种作 为聚合催化剂 ( 或原料 ) 的金属有机化合物 ( 三乙基铝、三丁基硼 等)、硝化纤维及其制品(如废电影胶片)。 危险化学品分类 3 、易燃固体、易于自然物品、遇湿易燃物品 失火时亦不可用水扑救。由这类物质引起 的火灾,通常用干燥的砂子或粉末灭火器灭火。 但数量很少时,则可以大量喷水灭火。 自燃物品种类不多,由于其分子组成、结构不同,发生自燃的原 因也不尽相同,因此,应该根据不同自燃物品的不同特性采取相应的 措施。应根据不同物品的性质和要求,分别选择适当地点,专库贮存, 严禁与其他危险化学品混储混运。 应贮阴凉、干燥、通风处所,远离火种、热源,防止阳光直射, 即使少量亦应与酸类、氧化剂、金属粉末、易燃易爆物品等隔离存放。 在制备、贮存及使用中必须用惰性气体进行保护 危险化学品分类 3 、易燃固体、易于自然物品、遇湿易燃物品 遇水或受潮时,发生剧 烈化学反应,放出大量易燃 气体和热量的物品。有的不 需明火,即能燃烧或爆炸。 一 级 遇 湿 易 燃物 品 : 活 泼 碱金 属 (钠、钾)、碱金属的氢化物、硼 氢化物、碳化钾、碳化钙、磷镁粉。 二级遇湿易燃物品:铝粉、氢化铝 和钠、磷化锌、锌粉、保险粉。 常见的 遇湿易 燃物品 危险化学品分类 3 、易燃固体、易于自然物品、遇湿易燃物品 遇湿易燃易爆性 金属钠 氰化钠 二鹏酸 氢化铝 硼氢化钠 电石 碳化铝 甲基钠 遇水反应剧烈 直接爆炸 遇水反应缓慢 盛放于密闭容器; 遇湿后放出乙炔 和甲烷气体 遇到火源燃爆 由物理爆炸转为化学爆炸 危险化学品分类 3 、易燃固体、易于自然物品、遇湿易燃物品 贮存与运输 1 2 3 此类物品严禁露天存放。库房必须干燥。 库房必须远离火种、热源。附近不得存放盐酸、硝酸等散发酸雾的物品。 包装必须严密,不得破损。钾、钠等活泼金属绝对不允许露置空气中,必须 浸没在煤油中保存,容器不得渗漏。 不得与其他类危险化学品,特别是酸类、氧化剂、含水物质、潮解性物质混 4 储混运。亦不得与消防方法相抵触的物品同库存放,同车、船运输。 5 6 装卸搬运时应 轻装轻卸 ,不得翻滚、撞击、摩擦、倾倒。雨雪天如无防雨 设备不准作业。运输用车、船必须干燥,并有良好的防雨设施。 电石桶入库时,要检查容器是否完好,对未充氮的铁桶应放气,发现发热 或温度较高则更应放气。 危险化学品分类 3 、易燃固体、易于自然物品、遇湿易燃物品 遇湿易燃物品火灾扑救策略 碱金属 碱土金属 (及其化合物) 卤代烷 二氧化碳 氮气 高温 化学反应 此类物品灭火时 严禁用水灭火 ,也不可以使用空气泡沫、化学 泡沫、酸碱灭火器、还有包括二氧化碳、氮气和卤代烷不含水的灭 火剂同样不可以使用。金属锂不可用砂(含二氧化硅)、碳酸钠干 粉和食盐扑救;金属铯不能用石墨扑救。 禁用有压力的灭火剂,造成粉尘飞扬爆炸。 可用的灭火剂:偏硼酸三甲酯(7150),干砂、黄土、石粉等。 金属钾和钠可用干燥的食盐、碱面、石粉等灭火剂。 危险化学品分类 3 、易燃固体、易于自然物品、遇湿易燃物品 事故案例 2011年10月 ,湖南某大学化学 实验楼起火,现场火势凶猛,浓 烟滚滚,过火面积近790㎡ 。导 致火灾发生的原因是危险化学品 管理不善,水龙头漏水,储藏柜 里存放的金属钠、三氯氧磷等遇 湿易燃物品遇水燃烧起火。 危险化学品分类 3 、易燃固体、易于自然物品、遇湿易燃物品 事故案例 案例一 案例二 某厂铝银粉烘粉车间因铝粉输粉机修理时,使用铁棒,剧烈摩擦 引起机内铝粉期货,这是工人急忙使用二氧化碳干粉灭火器喷射, 造成大量铝粉飞扬,顿时引起铝粉尘爆炸,扩大了灾情。 2002年4月22日,广州一辆满载 20吨磷化锌的车辆,车厢内的磷化锌突 然自燃起火,在这件事故处置当中,消防员采取了有效的处置措施,一是 到场后迅速封闭现场,进行警戒;二是及时将车厢内期货的磷化锌清理出 车厢,用黄沙将其扑灭;三是进行严格的自身防护;四是在清理过程中, 采用无火花的作业工具,防止磷化锌粉末遇火星燃烧爆炸。 案例三 2002年10月8日,浙江杭州萧山地区成功处置一起电石车辆翻车事 故,车辆翻至农田,随时有可能发生电石泄露,事故发生后,消防 部分迅速调来黄沙水泥覆盖吸水,防止了电石遇水反应。 危险化学品分类 4 、氧化剂和有机过氧化物 4.1 氧化剂分类 根据物质的得电子能力强弱,可将其分为强氧化剂、中等强度氧化 剂与弱氧化剂。 按其危险性大小,分为一级氧化剂和二级氧化剂。 氧化剂按照化学组成分为无机氧化剂和有机氧化剂。 又可按照氧化反应所要求的介质分为以下3类: ① 酸性介质氧化剂(过氧 化氢、过氧乙酸、重铬 酸钠、铬酸、硝酸、高 锰酸钾、过硫酸铵)。 ② 碱性介质氧化剂 (次氯酸钠、过碳 酸钠、过硼酸钠、 过硼酸钾)。 ③ 中性氧化剂(溴、碘) 危险化学品分类 4 、氧化剂和有机过氧化物 4.2 有机过氧化物 定义 特征 有 机 过 氧化 物 其 本 身易 燃 易 爆 、极 易 分 解 ,对 热 、 震 动和 摩 擦 极 为敏 感 , 属 于易 燃 易 爆 危险 品。 过氧化氢中的氢原子被烷基、酰基、 受热超过一定温度后会分 芳香基等有机基团置换而形成的含 解产生含氧自由基,不稳 有 -O-O- 过氧官能团的有机化合物。 定、易分解。 用途 化工生产的有机过氧化物主要是用来作合成树脂的聚合引发剂、催 化剂。在高分子材料领域,它可用作自由基聚合的引发剂、接枝反 应的引发剂、橡胶和塑料的交联剂、不饱和聚酯的固化剂以及纺丝 级聚丙烯制备中的分子量及分子量分布调节剂。 危险化学品分类 4 、氧化剂和有机过氧化物 4.3 贮存和使用 1 所有过氧化物都怕撞击、怕热 2 不能与还原性物质或有机物混合,会氧化发热而着火 如高锰酸钾和甘油一经接触,很快就会着火。其它如过氯酸、高氯酸盐、铬酸、 铬酐(CrO3,氧化剂)等不能与甲醇、乙醇、松节油、甘油等接触。 3 不能与酸类接触,氧化剂遇酸后大都反应强烈 如过氧化二苯甲酰、氧酸钾等,遇到硫酸后立即引起爆炸。氯酸盐类物质与强酸 作用,产生ClO2(二氧化氯),而高锰酸盐与强酸作用,则产生O3(臭氧)。 4 必须注意此类物质的防潮。过氧化物与水作用产生O2 危险化学品分类 4 、氧化剂和有机过氧化物 4.3 贮存和使用 5 有些品种的氧化剂也不能相互接触 如过氧化钠遇到高锰酸钾就要燃烧、爆炸。 6 有些氧化剂不能与易燃固体接触 如氯酸、硝酸盐与硫、磷、镁、锌、铝等固体物质都会构成爆炸性混合物。 有机过氧化物,在化学反应中能作为副产物生成,并且,在有机物贮藏的过程中 也会生成 如在贮存过程中(三个月)易生成对震动异常敏感的过氧化物,因此,在使 用,特别是要加热时,要注意检测是否有过氧化物生成。 7 危险化学品分类 4 、氧化剂和有机过氧化物 4.4 火灾扑救策略 由此类物质引起的火灾,一 般用水灭火 。 由碱金属过氧化物引起着火 时,不宜用水,要用二氧化碳灭 火器或砂子灭火。 危险化学品分类 4 、氧化剂和有机过氧化物 事故案例 ? ? ? ? ? ? ? 踩到跌落地上的氯酸钾而着火。 用有机质匙子将二乙酰过氧化物送去称量的过程中发生着火。 当拔出30%浓度的过氧化氢试剂瓶的塞子时,常会发生爆炸。(用 透气的塞子塞着较好)。 用硅胶精制二特丁基过氧化物,于布氏漏斗过滤时,发生爆炸(因 在过滤板上析出过氧化物之故)。 用过氧化氢制氧气时,加入二氧化锰即急剧的起反应而使烧瓶破裂。 用贮存过久的进行萃取操作,然后把萃取液蒸去而得到的 物质,放在烘箱里加热干燥时发生爆炸,烘箱的门被炸碎。 将四氢呋喃进行蒸馏回收时,用剩下残液的同一烧瓶蒸馏数次,即 发生爆炸(因生成和四氢呋喃的过氧化物之故)。 危险化学品分类 4 、氧化剂和有机过氧化物 事故案例 2005 年,某化学实验室沈同学用圆底烧瓶做 合成反应时,她按文献方法中的反应物用量缩小 50 倍重复进行实验,但反应后补加双氧水时没有 减量,仍然按原文献用量加了 15ml 双氧水,实际 只需 0.3ml ,这样过量的过氧化物在热的情况下 和丙酮发 生剧 烈的分解 反应 , 导 致 爆 炸 。 4 名同 学受伤, 3 人送北医三院、 1 人送往校医院救治。 危险化学品分类 5 、毒性物质和感染性物质 毒性物质定义 经吞食、吸入或皮肤接触后可能造成死亡或严重受伤或健康损害的物质 称为毒性物质,其毒性用 LD50 和 LC50衡量。 在毒理学中,半数致死量(median lethal dose),是描述有毒物质或 辐射的毒性的常用指标。按照医学主题词表(MeSH)的定义,LD50是 指“能杀死一半试验总体的有害物质、有毒物质或游离辐射的剂量”。 这测试最先由J.W. Trevan于1927年发明。 LD50 LC50 在动物急性毒性试验中,使受试动物半数死亡的毒物浓度,用 LC50表示。 危险化学品分类 5 、毒性物质和感染性物质 具有剧烈急性毒性危害的化学品,包括人工合成的化学品及其 混合物和天然毒素,还包括具有急性毒性易造成公共安全危害 的化学品。 2002 版共收录 335 种, 2015 年最新版收录 148 种。 急性毒性类别1,即满足下列条件之一:大鼠实验 经口 LD50≤5mg/kg ,经皮 LD50≤50mg/kg ,吸 入( 4h ) LC50≤100ml/m3 (气体)或 0.5mg/L (蒸 气)或0.05mg/L(尘、雾); 经皮LD50的实验数据,也可使用兔实验数据。 剧烈急性毒 性判定界限 危险化学品分类 5 、毒性物质和感染性物质 常见剧毒品 无机剧毒物质:氰、砷、 硒、二价汞、磷、铅的 化合物,铊及其化合物 等;如氰化钠,氢氰酸, 氯化汞,硝酸汞,三氯 化磷,三氧化二砷、亚 硒酸钠,硒酸钠。 有机剧毒物质:多 为含有磷、汞、氰 基、卤素、硫等的 有机物;如丁腈、 甲基汞、四乙基铅、 有机磷农药(敌敌 畏,毒鼠磷)等。 含有氮、硫、 氧的一些生物 碱,如烟碱 (尼古丁)和 马钱子碱等。 无毒不世界, 剂量是关键, 量小是君子 危险化学品分类 5 、毒性物质和感染性物质 贮存和使用 严格实行“五双制度”——双人收发、双人运输、双人使用、双人双锁、 双人保管。 小量非气体剧毒化学品携带箱。 建立符合地标条件的贮存库房。 委派专人管理,实行剧毒化学品集中保管、统一发放、免费使用制度。 双人前往剧毒库房领取。 使用者填写领用领用单,签订“剧毒化学品领用承诺书”,导师、实验 室主任签字。 管理人员称量后,陪同使用者到实验室,监督将剧毒化学品投放。使用 者保存完整的实验记录,全程两人。 危险化学品分类 5 、毒性物质和感染性物质 高校投毒案例 复旦大学 N,N-二甲基亚硝胺投毒 中国矿业大学 铊盐投毒案 扬州大学秋水仙 碱投毒事件 危险化学品分类 5 、毒性物质和感染性物质 防止中毒的措施 用无毒、低毒 替代高毒、剧 毒,用可燃物 替代 替代易燃物 选用可将危害 拉开作业人 减少到最低程 员与危险源 之间的距离 变更 度的技术 隔离 工艺 通风 降低作业场所中 有害气体、蒸气 、粉尘的浓度 个体 防护 正确选择和 使用个体防 护用品 卫生 保持作业场所 清洁和作业人 员的个人卫生 危险化学品分类 5 、毒性物质和感染性物质 指含有或怀疑含有病原体 的物质,包括微生物(如细菌、 病毒、立克次氏体、寄生生物、 真菌)或微生物重组体(杂交 体或突变体)以及已知含有或 认为可能含有任何感染性物质 的生物制品和诊断样品。 危险化学品分类 5 、毒性物质和感染性物质 28 名师生感染布鲁氏菌乙类传染病 事故原因:该校使用 4 只未检疫山羊实验,且 实验过程中学生也没按 实验规范进行有效防护。 危险化学品分类 6 、放射性物品 放射性物质是指放射性比活度大于 7.4×104Bq/㎏的物品。 按其放射性大小细分为一级放射性物品、 二级放射性物品和三级放射性物品。 如:金属铀、六氟化铀、金属钍等。 危险化学品分类 6 、放射性物品 放射化学实验室的安全注意事项 放射性工作人员应佩戴个人剂量片,并委托有资 质部门定期对从 事放射性检测的工作人员开展个人剂量检测。 在不影响实验和工作的条件下尽量少用。并在工作中减少与放射性 物质接触时间,增长接触距离,采用适当的材料对射线进行遮挡。 工作中应穿工作服,戴手套、口罩、帽子,实验操作尽量在通风橱 中完成,实验室保持良好的通风和高度清洁。 1 2 3 危险化学品分类 6 、放射性物品 放射化学实验室的安全注意事项 4 处理含一定放射性浓度的样品时要在瓷盘中操作,并垫上吸水纸,操 作完毕废弃物放入放射性废物专用桶中。 操作有挥发性的放射性物质以及高活度放射性溶液等,必须在通风橱 内进行。 5 6 7 严重伤风和外伤时,不准做放射性实验。 禁止在实验室饮食。 危险化学品分类 6 、放射性物品 因长年过量接触放射 线而未采取人身防护措施, 最终罹患再生障碍性贫血 而逝世。 遗留科研文件仍带过 量电离辐射,必需存放铅 盒内,后人查阅时需配戴 防护器具。 电离辐射先驱 -- 居里夫人 危险化学品分类 6 、放射性物品 福 岛 核 电 站 ( Fukushima Nuclear Power Plant )是世界上最大的核电站,由福岛一站、福 岛二站组成,共 10台机组(一站6 台,二站4 台), 均为沸水堆。 2011年3月12日,日本受9级特大地震影响, 福岛第一核电站的放射性物质发生泄露。 2011年4月11日16点16分福岛再次发生7.1级 地震,日本再次发布海啸预警和核泄露警报。 2011 年 4 月 12 日,日本原子能安全保安院根 据国际核事件分级表将福岛核事故定为最高级7级。 2013 年 10 月 9 日,福岛第一核电站工作人员 因误操作导致约 7 吨污水泄漏。设备附近的 6 名工 作人员遭到污水喷淋,受到辐射污染。 2013年11月20日,将对福岛第一核电站第五 和第六座核反应堆实施封堆作业。福岛第一核电站 将完全退出历史舞台。 危险化学品分类 6 、放射性物品 福岛事故是极其严重的管理不善 福岛第一和第二核电站此前也多次发生事故。 1978年,福岛第一核电站曾经发生临界事故,2007年才公之于众。 2005年8月,里氏7.2级地震导致福岛县两座核电站中存储核废料的池子中部分池水外溢。 2006年,福岛第一核电站6号机组曾发生放射性物质泄漏事故。 2007年,东京电力公司承认,从1977年起在对下属3家核电站总计199次定期检查中,这家公司曾篡 改数据,隐瞒安全隐患。其中,福岛第一核电站1号机组,反应堆主蒸汽管流量计测得的数据曾在 1979年 至1998年间先后28次被篡改。 2008年6月,福岛核电站核反应堆5加仑少量放射性冷却水泄漏。 2011年3月,里氏9.0级地震导致福岛县两座核电站反应堆发生故障,其中第一核电站中一座反应堆震 后发生异常导致核蒸汽泄漏。于3月12日发生小规模爆炸,或因氢气爆炸所致。福岛核电站在技术上是单 层循环沸水堆,冷却水直接引入海水,安全性无法保障。2013年8月7日宣布,福岛第一核电站每天至少约 有300吨污水流入海中。 2011年日本福岛第一核电站发生核事故后,东京电力公司曾因为污水处理设施捉襟见肘而人为向大海 排放低放射性污水,以便腾出空间处理高放射性积水。当时该公司声称,在2011年6月之后,没有新的放 射性污水排入海洋。然而2013年7月22日,东京电力公司首次承认,福岛第一核电站附近被污染的地下水 也正渗漏入海。 2013年10月9日,福岛第一核电站发生一起重大事故,在污染水处理设施作业时,作业人员错将配管 线拔出,结果造成高浓度污染水的大量外泄。 危险化学品分类 7 、腐蚀品 概念 腐蚀品主要是指能灼伤人体组织并对金属、纤 维制品等物质造成腐蚀的固体或液体,所谓腐 蚀指物质与腐蚀品接触后发生化学反应,表面 受到破坏的现象。 强烈的腐蚀性 强烈的毒性 化 特 学 性 易燃性:如甲酸、 冰醋酸、苯甲酰 氯、丙烯酸等。 氧化性:如硝酸、硫酸、高氯 酸、溴素等,当这些物品接触 木屑、食糖、纱布等可燃物时, 会发生氧化反应,引起燃烧。 危险化学品分类 7 、腐蚀品 第一项 酸性腐蚀品 按化学性质 分为三项 第二项 碱性腐蚀品 第三项 其他腐蚀品 如硫酸、硝酸、氢氯酸、氢溴酸、 氢碘酸、高氯酸,王水等。 如氢氧化钠 ﹑氢氧化钙 、氢氧化钾 ﹑硫氢化钙等。 如二氯乙醛、苯酚钠等。 危险化学品分类 7 、腐蚀品 贮 存 阴凉通风,远离火 源;酸性腐蚀品应 远离 氧化剂、遇湿 易燃物品;有机腐 蚀品严禁接触明火 或氧化剂。 使 用 环境保持良好通风, 注意防护如戴防护 手套、口罩等;受 到腐蚀后用大量水 冲洗。 危险化学品分类 7 、腐蚀品 灭火人员穿防护 服,戴防护面具, 使用隔绝式氧气 或空气面具。 火灾扑救 策略 腐蚀品着火,一般可用雾状水或 干砂、泡沫、干粉等扑救,不宜 用高压水,以防酸液四溅,伤害 扑救人员,遇酸类或碱类腐蚀品 最好调制相应的中和剂稀释中和。 硫酸、卤化物、强碱等遇水发热、 分解或遇水产生酸性烟雾的物品 泄漏或着火时,不能用水施救, 可用干砂、泡沫、干粉扑救或矿 砂吸附。 腐蚀品容器泄漏 时应及时堵漏。 危险化学品分类 8 、杂项危险物质和物品 具有其他类别未包括的危险的物质和物品 1 2 磁性物品。 具有麻醉、毒害及其他类似性质,危及飞行安全物品。 高温物质,机械或仪器中危险物品。 危害环境物质。 经过基因修改的微生物或组织。 3 4 5 危险化学品分类 进入实验室之前准备工作 实验室 安全培训 危害 控制 MSDS 安全工 作流程 危险化学品分类 化学品安全说明书 MSDS 1. 化学品及企业标识 3. 危险性概述 2. 成分 组成信息 10.稳定性和反应活性 11.毒理学资料 12.生态学资料 13.废弃处置 14.运输信息 15.法规信息 化 学 品 安 结 全 构 说 明 书 4.急救措施 5.消防措施 6.泄漏应急处理 7.操作处置与储存 8.接触控制个体防护 9.理化特性 16.其他信息 危险化学品分类 GHS 标签举例 化学品名称 化学品生产 厂家及商标 安全措施 安全搬运措施 危规号和UN号 标签内容 危险性概述 危险性标志 规格及批号 生产企业信息 提示参阅MSDS 化学品事故 报警电话 危险化学品分类 在 GHS 制度中共有 9 种象形图 新增加的 3 种象形图 ! 危险化学品分类 GHS 与 TDG 在象形图方面的差异 举例:易燃气体 差异 类别 GHS(左边) TDG(右边) 边框 红色,足够宽 白色或黑色 符号颜色 黑色 白色或黑色 背景 白色 红色 实验室安全警示标识 实验室安全警示标识 实验室安全警示标识 实验室安全警示标识 实验室防护措施标识

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